主人公のひかるを演じるのはアイドルグループ・でんぱ組.incでも活躍する成瀬瑛美。
プリキュアの主人公を演じることに「本当に本当に今でも夢のようで幸せ過ぎます!」とうれしさを爆発させ、「見てる人に元気になってもらえるようにプリキュアとして、精いっぱいとびっきりのキラやば~っ☆なキャラクターを演じていきたいです」と意気込みを語った。
惑星サマーン出身の宇宙人・羽衣ララ/キュアミルキー役は小原好美が担当。
小原は「セリフのほとんどに『ルン』という語尾が付くのがとてもかわいらしくて、好奇心旺盛な彼女をどう演じていくか今からとても楽しみです!」とコメントした。
6人兄弟のお姉さんで、忙しい両親に代わって弟や妹の面倒を見たり店の手伝いをすることも多いという、太陽のように明るい天宮えれな/キュアソレイユを演じるのは安野希世乃。
安野は「声優を志して生きてきた人生に、『プリキュア』はいつも一番星みたいにまぶしく輝く、憧れの存在でした。まさか自分がその1人になれるなんて、夢のようです」と、自身がプリキュアの声優に抜てきされたことに驚きを隠せない様子。
そして、おしとやかで、頑張り屋さんな中学3年生・香久矢まどか/キュアセレーネ役には小松未可子が決定した。
小松は「真面目さ故に、周りを気にしすぎたり、人に嫌われたくないという側面があります。そんな彼女がどんなふうに輝いていくのか…楽しみです!」と語った。
さらに、妖精・フワ役に木野日菜、宇宙人・プルンス役には吉野裕行がそれぞれ決定した。
主題歌情報も解禁され、オープニング主題歌を「Go!プリンセスプリキュア」(2015-16年、テレビ朝日系)や「魔法つかいプリキュア!」(2016-17年、テレビ朝日系)でも主題歌を担当した北川理恵の「キラリ☆彡スター☆トゥインクルプリキュア」に決定。
そして、エンディング主題歌は吉武千颯による「パペピプ☆ロマンチック」に決まった。
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