恋愛の面はというと、奈未が出版社面接の日に出会ったカメラマンの潤之介と展開が。奈未は面接の前にペンキ塗りたてのベンチに座ってスーツを汚してしまい、潤之介の助けで新しいスーツを購入。また、片思いしていた健也に婚約者がいることが分かり、落ち込んでいた奈未を潤之介は気分転換できるように海に連れて行った。
そんな潤之介は、実は御曹司で、母親の香織(高橋ひとみ)に見合いを勧められていた。見合いを断るため、ピンチを救った代わりに奈未に彼女のふりをしてほしいと依頼。「姉ちゃんを味方につければ、親も説得できるはずだから」と、奈未は潤之介の姉に会うことになるが、なんとそれは、麗子だった。
ラスト10秒で明かされたこの事実。奈未の「えぇ~」という心の叫びとともに、視聴者の間にも「まさかすぎてびっくり」と衝撃が走った。
クールビューティーな役がぴったりと、「菜々緒様」もトレンド入りした菜々緒。一方、超天然、マイペースな潤之介を演じ、かわいらしい笑顔でファンを魅了した玉森。視聴者から「最強の姉弟」とのコメントも寄せられた2人が、主人公・奈未を振り回していくことになる。
動画配信サービス・Paraviでは、本編の見逃し配信のほか、オリジナルストーリー「オー!マイ・ツンデレ!恋は別冊で」を配信中。本編のアナザーストーリーとして、奈未の先輩編集部員役の間宮祥太朗が主演、編集アシスタント役の久保田紗友がヒロインを務め、編集部を舞台にした、もう1つの胸キュンラブストーリーが展開する。
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